アルドオキシムは無水酢酸などを用いた脱水反応によってニトリルに変わる。 ケトオキシムは強酸の作用でベックマン転位を起しアミドとなる。これが環状ケトンであればラクタムとなる。 過酢酸、過ホウ酸ナトリウム、オキソンーアセトン、ジメチルオキシラン、などが酸化剤として利用されます。ハロゲン、ヒドロキシ、メトキシを含むアミンをニトロ化したいときに使います。酸化剤ではオキソンが便利でおすすめです。 1) Mitscherich, E. Annln. エルンスト・オットー・ベックマンによって1886年に報告された。 Hauske, J. R. Comp. React.1960, 11, 1. 4.オ ゾンを用いる方法 不飽和化合物のオゾニド の加水分解によって生成する不安定なオキシヒドロペル オキシドを溶媒の付加によって安定化して取り出す方法 で二,三 の例しか知られていないが,物 質によっては好 収量のものもある。 Syn.1991, 7,689. ＜14＞ 無水酢酸の使用量が、式（II）で表されるオキシム化合物に対して1．0〜1．5モル倍である＜13＞に記載の式（I）で表されるニトリル化合物の製造方法。 1886, 19, 988. アルドキシムからのニトリルの生成は正式に脱水症です。しかし、実際には、無水酢酸が実際に両方のオキシムと反応する可能性が高いです。 アルドキシムとケトキシムは両方とも. 4. Org. ドオキシムに塩化チオニルを作用させて脱水することに より合成されている（Fig. Gawtey, R. E. Org. Org. 3. オキシム (oxime) は分子内に >C=N−OH で表される構造を有する有機化合物。窒素に結合している炭素に、有機基と水素が結合している場合をアルドオキシムまたはアルドキシム (aldoxime)、有機基が2個結合している場合をケトオキシムまたはケトキシム (ketoxime) という。前者はアルデヒド、後者はケトンに由来するオキシムにあたる。 このうち代表的な方法としては、例えば（1）アルドオキシムを無水酢酸のような酸無水物と反応させて脱水する方法、（2）アルドオキシムをホスホナイトリツタ・クロライド（ヘキサクロロ・シクロトリホスフアザトリエン）で脱水する方法が挙げられる。 5. Craig, D. Comp.
ベックマン転位(—てんい、Beckmann rearrangement)は、ケトンから作られたオキシムからN-置換アミドが得られる転位反応のことである。. Syn.1991, 6, 763. 酢酸・蓚酸・無水マレイン酸・無水フタール酸・アジピン酸・オクチル酸・クエン酸・コハク酸・リンゴ酸・蟻酸及びこれらの誘導体・ドデカンニ酸・アミノドデカン酸: 一般化成品類 オキシムが加水分解を受けるとケトンまたはアルデヒドとヒドロキシルアミンとなる。 水素化アルミニウムリチウムなどの還元によって1級アミンを与える。 アルドオキシムは無水酢酸などを用いた脱水反応によってニトリルに変わる。 Org. アルドキシムを無水酢酸と温めると、アンチ形のほうがシン形よりも容易に脱水されてニトリルとなる。 ケトキシムでも非対称なケトンから生成するオキシムでは幾何異性が存在する。 1. 第二段階において、酢酸中、酢酸ナトリウムを使った無水酢酸との反応によってペンタアセチルグリコノニトチルが形成される。この反応段階において、全てのヒドロキシ基がアセタート基に変換されるのと同時に、オキシムがニトリルへと変換される。 6. アシル化ケトキシム（r '=アルキル）については、これで終わりです。 アセトフェノンからアセトフェノンオキシムを合成する実験を行いました。アセトフェノンにヒドロキシルアミンと触媒量の塩酸を反応させたのですが、塩酸を加える前に水酸化ナトリウムを加えて塩基性条件下で行いました。教科書には詳しく 2. 2（a））5）。また，Semenovらは， 二層系でのα-シアノアセトンのニトロ化，続く脱アシ ル反応による高効率なNANの合成法を開発しているも Maruoka, K.; Yamamoto, H. Comp. React.1988, 35, 1. ガスクロマトグラフィー用 誘導体化試薬他 表1・4 04.03.19 3.3で 04.5.6 3:32 pm ページ 1 Donaruma, L. G.; Heldt, W. Z.; Org. Syn.1991, 1, 98. アシル化 無水酢酸 トリフルオロ酢酸無水物 メルカプト基 (sh) チオール シリル化 トリメチルシリル化剤 アシル化 無水酢酸 トリフルオロ酢酸無水物 カルボニル基 (co) ステロイド オキシム化 ペンタフルオロベンジル ヒドロキシアミン塩酸塩 Beckmann, E. Ber.