π電子電荷 q j = n i c i j Σ 2 i 今下から2つψ 1とψ2に電子が2個づつ詰まっているので q 1 = n i c i1 Σ 2 i = 1 4 = 2 (0.3717)2 + 2(0.6015)2 + 0(0.6015)2 + 0 (0.3717)2 = 1.0 係数 を 見 ると 絶対値 は 同 じだから 後 は q 1 = q 2 = q 3 = q 4 であることが容易に分 かる。つまりブタジエン分子では電荷が分子全体に一様 … π結合は二つの原子のp軌道の間で直接的に電子が共有されている。 結合性軌道と反結合性軌道について質問します。1，3ーブタジエンの4つのp軌道を分子軌道法で考えたときに、節がない場合と1つの節がある場合が結合性軌道で、2つの節と3つの節がある場合は反結合性だと書いてあるんですが、どうや 一方二重結合、三重結合は、下のような構造になっています。二重結合は、CとCの間に、σ結合をしています。 そして、その上下にぼんやり、雲のようなものがついていますよね。 この雲みたいなんがちょびっとくっついているのを、『π結合』と言います。このπ結合と言うのは、上の図のような、上下に広がる電子同士が結合する結合です。 ちなみにπ電子は、上下合わせて１つのπ電子です。 1,3-ブタジエンではπ電子によってπ結合が二つ形成されている。一つの結合が形成されるとそれぞれ結合性軌道と反結合性軌道が生じる。「π結合が二つ形成されている」ということは結合性軌道と反結合性軌道がそれぞれ二つずつ生じていることが分かる。 より、 E π (ブタジエン) － 2 E π (エチレン) = –0.48 b ：非局在化による安定化 1-プロペン (CH 2 =CH–C • H 2) の π分子軌道. 1,3-ブタジエンのπ分子軌道 実際、たくさんのp軌道が隣り合ってπ結合を生成した場合は、2個の炭素原子がπ結合を生成するときとは少し違う様相となる。 π共役分子：ブタジエン — 2つのπ結合が隣接 .
単純ヒュッケル法を用いて、エチレンとブタジエンの分子軌道とエネルギーを求める方法をまとめました。この分子軌道法は化学を専門とする学生が習うものなのですが、教科書と講義では、何の計算をしているのか？のイメージが掴みづらいと思います。 エチレン： E π = 2 e 1 = 2(a + b) = 2 a + 2 b. シクロブタジエンのπ結合がc1-c2とc3-c4に局在しているとすると，全 π電子結合エネルギーはエチレンの2倍であることが期待される． そして， eπ（ブタジエン）－2×eπ（エチレン）=4α+4β-2(2α+2β) =0 ブタジエン： E π = 2 e 1 + 2 e 2 = 2(a + 1.62 b) + 2(a + 0.62 b) = 4 a + 4.48 b. π結合の電子1つ分の結合エネルギーを示す）。従って、アリルカチオンの一番下のπ 分子軌道は、エチレンの結合性軌道よりもエネルギーが低い。つまり、アリルカチオン の方が電子の安定化が大きいことがわかる。 4. π結合（パイけつごう、pi bonds）は、分子内の隣り合った原子同士の電子軌道のローブの重なりによってできる化学結合である。 π結合はp軌道を意味するギリシャ文字の"π"から命名された。. (2) 分子軌道関数をπ中心の2pz 軌道を用いてLCAOで表す。 ψ = Xn i ciχi (3) 原子数nに対してn×nの永年行列式(Huc¨ kel行列式)をつくり、対角項をxと置く。 (4) 行列式の非対角項のうち、結合している原子間の非対角項には1、結合していない原子間の ブタジエンになると、4つのp原子軌道から4つのπ分子軌道ができます。 2つは結合軌道（bonding）で、2つは反結合軌道（antibonding）です。 同様にして二重結合が3つのトリエンになると、6つの電子のための軌道が必要になります。
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