Review 1. なぜベンゼンとフェノールで反応性が違うのか。(触媒の必要性) 2.
本題に入る前に、簡単に前回の復習をします。前回、ベンゼンおよびフェノールの臭素化について比較し、次の疑問をあげました。 1. 各種の電子豊富な化学種(求核種:Nu)は、求電子剤としての基質を攻撃し、脱離基(L)と置換反応を起こす。これを求核置換反応(Nucleophilic Substitution)と総称する。脂肪族炭素上における反応の場合、sp3炭素に脱離基を有する基質とは反応する。sp2もしくはsp炭素上に脱離基があっても、特別な場合以外には求核置換を起こすことはない。芳香族化合物も通常求核置換に対して不活性であるが、電子求引性置換基をもつ芳香環や、ピリジンなどの電子不足複素環などを基質とする場合には、求核置 … Fujii, T.; Itaya, T. Heterocycles 1998, 48, 359–390. フェノールはなぜ o,p- 位で反応するのか 。逆になぜ m- 位だけ反応しないか。ベンゼンの反応性が低い理由については、前回お話ししたとおりです。手短に言うと、ベンゼン環が持つ π 電子系は、電子が環全体に非局在化して安定だから反応性が低いのでした。一方、上の反応式(むしろ実験事実)が示し … 芳香族求電子置換反応を起こしやすい、代表的な求電子剤は以下のものがあります。 ハロゲン化アルキル.
求電子置換反応の一種である、 フリーデル・クラフツ反応 により、ベンゼン環に 炭素鎖 を導入できる。 代表的な求電子剤. DOI: 10.1016/S0065-2725(08)60984-8 DOI: 10.3987/REV-97-494 2. 上にピリジンの共鳴構造式を示したが、3位にのみδ+性を帯びていない。これが3位にのみ置換反応が起こる理由である。 求核付加反応 π欠如系芳香族複素環の2位へアミノ基を導入する方法として、チチバビン反応がある。ピリジンをn,n-ジメチルアニリン中でナトリウムアミドと加熱することで、2-アミノピリジンを得ることができる。 El Ashry, E. S. H.; El Kilany, Y.; Rashed, N.; Assafir, H. Advances in Heterocyclic Chemistry 1999, 75, 79–165.

芳香族性をもつため、求電子付加反応ではなく求電子置換反応を起こしやすい。 芳香族性 Hückel則(ヒュッケル則)⇒ (4n+2)π電子をもつ(n= 0, 1, 2…の整数) 環状で共役構造をもつ → つまりp軌道が連続 … ピリジン (pyridine) は化学式 C5H5N、分子量 79.10 の複素環式芳香族化合物のアミンの一種である。ベンゼンに含まれる6つの C−H 構造のうち1つが窒素原子に置き換わった構造をもつ。融点 −41.6℃、沸点 115.2℃。 腐り果てた魚のような臭いを発する液体である。 芳香族化合物は通常求核置換反応に対して不活性であるが、シアノ基やニトロ基など強い電子求引性置換基をもつ芳香環は、またジアゾやベンザインなど特別な活性官能基を経由する場合には、求核置換反応を受け入れることができる。 r-xの形の脂肪族化合物。


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